дикмана реакция - частный случай Клайзена конденсации (взаимод. двух молекулсложного эфира с образованием ациклич. кетоэфира). Осуществляется в присутствии оснований (щелочные металлы. их гидрооксиды, алкоголяты. амиды, гидриды. реже - трифенилметилнатрий, N-метиланилид лития и др.) в инертной атмосфере в среде эфира или ароматич. растворителей. Как правило, легко образуются 5- и 6-членные циклы; в условиях большего разбавления возможен синтез макроциклов. Присутствие алкильных групп в a- и b-положениях к карбоксильной группе препятствует циклизации, этоксикарбонильные группы в b-положении облегчают. Из двух возможных продуктов дикмана реакция образуется преимущественно продукт циклизации с участием метиленовой группы, обладающей более выраженными кислотными свойствами, например:
В орг. синтезах часто используется реакция, обратная дикмана реакция, например:
дикмана реакция применяется для получения алициклич., полициклич. и гетероциклич. соединений.
Модификация дикмана реакция перегруппировка N-замещенных фталимидов или изатинов в производные изохинолина или хинолина (р-ция Габриеля - Кольмана), например:
При использовании в качестве основания Na или NaOH наряду с продуктами дикмана реакция в больших кол-вах образуются циклич. ацилоины.
Р-ция открыта В. Дикманом в 1894. О получении макроциклич. кетонов циклизаций динитрилов см. Циглера реакция.Лит.. Вульфсон Н. С., Зарецкий В. И., в кн.. Реакция и методы исследования органических соединений, кн. 12, М., 1963, с. 7-257.
Н. Г. Гамбарян.
