главная > справочник > химическая энциклопедия:

Метилакрилат

Метилакрилат (метиловый эфир акриловой кислоты) СН₂=СНСООСН₃, мол. масса 86,09; бесцв. подвижная жидкость с резким запахом; т. пл. < -75 °С, т. кип. 80,5 °С, 28,0°С/100мм рт. ст.; 4° 0,9535; n_D²⁰ 1,4040; h 0,51•10^-3 Па^.с (20 °С); С°_р 2,01 кДж/(кг^.К); DH_пол 78,3-84,5 кДж/моль; хорошо раств. в этаноле. эфире, бензоле и др. орг. растворителях; растворимость при 20 °С в 100 г воды составляет 6 г, растворимость воды в 100 г метилакрилата - 1,8 г (20 °С), 2,5 г (25 °С). Образует азеотропные смеси с водой, метанолом, этанолом и изопропанолом, кипящие соотв. при 71,0°С (7,2% Н₂О), 62,5 °С (54,0% СН₃ОН), 73,5 °С (42,4% С₂Н₅ОН) и 76,0 °С (46,5% изопропанола).

Химические свойства метилакрилата определяются наличием двойной связи, сопряженной с карбонильной группой. Легко гидролизуется в кислой и щелочной средах, переэтерифицируется в присутствии кислот, присоединяет по двойной связи Н₂, галогены. галогеноводороды, спирты. амины. тиолы и др., может быть диенофилом в диеновом синтезе, легко полимеризуется и со-полимеризуется под действием своб. радикалов.

Осн. промышленный способ произ-ва метилакрилата - прямая этерификация метанолом (кат.-Н₂SО₄, ароматич. сульфокислоты. сульфокатиониты) акриловой кислоты, получаемой окислением пропилена. Метилакрилат получают также: гидролизом акрилонитрила или этиленциангидрина разб. H₂SO₄ до акриловой кислоты с послед. этерификацией метанолом; карбонилированием ацетилена в присутствии метанола: НС=СН + СН₃ОН + СО метилакрилат. Взаимод. р-пропиолактона с СН₃ОН. Перспективен метод произ-ва метилакрилата из акролеина и СН₃ОН в газовой фазе (кат.-оксиды металлов. 200-400 °С):

В лаб. условиях метилакрилат получают дегидрогалогенированием Р-хлорпропионата, дегалогенированием α,β-дигалогенпропионатов, пиролизом α-ацетокси- или α-метоксипропионатов.

Содержание осн. вещества в товарном продукте должно составлять не менее 99,5%. Для предотвращения полимеризации при синтезе и хранении метилакрилат ингибируют гидрохиноном, его монометиловым эфиром, солями Сu, β-нафтолом или др. Перед полимеризацией их удаляют промывкой метилакрилата щелочью, обработкой ионообменной смолой или мол. ситами.

Анализ метилакрилата: двойную связь определяют методом броматометрии, сложноэфирную группу - щелочным омылением.

Применяют метилакрилат главным образом для произ-ва полиметилакрилата (см. Полиакрилаты) полиакрилоттрильных волокон, а также эфиров акриловой кислоты с высшими спиртами, аминоспиртами, гликолями.

Т. самовоспл. 465 °С, т.всп. -15°С, КПВ 2-13%. Метилакрилат обладает общетоксич. действием, раздражает слизистые оболочки; при длит. контакте вызывает дерматиты; ПДК 20 мг/м³, в воздухе населенных мест 0,01 мг/м³.

Лит.: Методы анализа акрилатов и метакрилатов, М.: 1972; Тупицына А. А., Сивенков Е. А., Получение алкиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот методом этерификации и переэтерификации, М.: 1978; Ингибирование полимеризации акриловых мономеров. Сост. Р. А. Барабашина [и др.], М.: 1981. © В.А. Фомин.