ПИРИЛИЯ СОЛИ (соли пироксония), содержат в молекулекатион пирилия структуры I.
Для пирилия соли, как и для бензопирилия солей, характерны реакции с нуклеофилами; взаимод. с электрофилами по гетерокольцу неизвестно. Среди превращений пирилия соли различают реакции с сохранением пиранового кольца, его раскрытием, а также реакции рециклизации с образованием новых циклич. систем.
Р-ции первого типа включают превращ. заместителей, связанных с пирилиевым кольцом (напр., де-карбоксилирование, конденсация. замещение и др.), и присоединение нуклеоф. агентов в положения 2, 4 и 6 с образованием a- или g-аддуктов либо продуктов их окисления.
Р-ции с раскрытием цикла, характерные для a-аддуктов, протекают, как правило, через нестабильные промежут. продукты, которые могут подвергаться гидролитич. расщеплению или изомеризоваться, например:
Рециклизация пирилия соли с вовлечением присоединившегося нуклеофила или имеющегося в цикле заместителя может происходить с образованием 5-7-членных гетеро- и кар-боциклов. Пятичленные гетероциклы образуются, например, при окислении пирилия соли или их взаимод. с 1,2-бифункцион. нуклеофи-лами:
Образование нового шестичленного гетероцикла может происходить как с сохранением углеродного скелета, так и с его изменением, например:
Формирование карбоциклич. шестичленных соед. осуществляется в реакциях с СН-кислотами и при взаимод. a-алкилзамещенных пирилия соли со щелочами или вторичными аминами. например:
Образование семичленных соед. наблюдается в реакциях пирилия соли, например, с азидами и гидразином.
Для пирилия соли характерны фотоперегруппировки, например:
пирилия соли синтезируют из соед., содержащих пирановый цикл, или конденсационными методами - ацилированием олефи-нов или метил(метилен)кетонов, конденсацией метолкето-нов с альдегидами. дикетонами. ортоэфирами. ацеталями, например:
пирилия соли-промежут. продукты в орг. синтезе, фотосенсибилизаторы, ингибиторы коррозии. фото- и термохромные соединения.
Лит.: Дорофеенко Г. H., Садекова E. H., Кузнецов E. В., Препаративная химия пирилиевых солей, Ростов н/Д., 1972; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 9, M., 1985. с. 15-26; Pyrylium salts: synthesis, reactions and physical properties, в сб.: Advances in heterocyclic chemistry, Suppl. 2, N. Y., 1982; Kuznetsov E. V., Shcherbakova I. V., Balaban A.T., в сб.: "Advances in heterocyclic chemistry", v. 50, N. Y., 1990, p. 157-254. См.также лит. при ст. Бензопирилия соли. E. В. Кузнецов.
