главная > справочник > химическая энциклопедия:

РАУЛЯ ЗАКОН

РАУЛЯ ЗАКОН: относит. понижение парциального давления пара растворитсля над разб. бинарным раствором неэлектролита равно молярной доле растворенного вещества x_в:

где р_А-парциальное давление растворителя, -давление на-сыщ. пара чистого растворителя. Соотв. для молярной доли растворителя x_A можно записать:

Если пар над раствором нельзя считать идеальным газом. давления и р_А заменяют на фугитивности f_А и :

Р-ры, для которых Р. з. выполняется во всем интервале концентраций для обоих компонентов, наз. идеальными (совершенными). Для идеального раствора термодинамич. активность компонента a_А равна его молярной доле х_А (а_А = = x_А), а хим. потенциал компонента, по определению, равен:

где Т-абс. температура, R-газовая постоянная, -стандартный хим. потенциал (см. Стандартное состояние). Парциальное давление растворенного вещества при постоянной температуре пропорционально его молярной доле (см. Генри закон), зависимость осмотич. давления раствора от концентрации растворенного вещества выражается законом Вант-Гоффа (см. Оcмос).

Положительные (а)и отрицательные (б)отклонения раствора от идеальности. На оси абсцисс отложена молярная доля растворителя (компонент А), по оси ординат-парциальное давление растворенного вещества (компонент В). Пунктиром показаны соответствующие зависимости для идеального раствора.

Для мн. бинарных систем-жидких и твердых растворов, расплавов, многокомпонентных смесей - Р. з. выполняется с достаточной точностью и служит хорошим приближением для определения парциальных давлений при молярной доле растворенного вещества до 0,1-0,5. Если парциальные давления компонентов выше значений, предсказываемых Р. з., говорят о положит. отклонениях от идеальности, если ниже-об отрицат. отклонениях. Для смесей орг. веществ типа С₆Н₆-(СН₃)₂СО, (С₂Н₅)₂О-СНС1₃ отклонение от идеальности не превышает 100% (см. рис.). При сильном взаимод. компонентов, например в случае расплава KF-A1F₃, парциальные давления компонентов м. б. ниже рассчитанных в соответствии с Р.з. на 5-10 порядков.

Закон сформулирован Ф. Раулем в 1885. м. в. Коробов.