ТОДДА-АТЕРТОНА РЕАКЦИЯ (р-ция Атертона), фосфорилированиеаминов или NH3 диорганофосфитами в среде галогенуглеродов или полигалогенир. углеводородов. например:
Фосфорилирование низкоосновных аминов (напр., анилина) ведут в присутствии более сильных оснований [напр., (C2H5)3N]. В присут. третичных аминов фосфорилируются также спирты. фенолы и др.
Р-цию обычно проводят в среде ССl4, С2Сl5Н или СВrСl3 (иногда в смеси с инертным растворителем- ксилолом. толуолом и др.) при комнатной температуре или при натр. (40-60 °С, 1-2 ч). В реактор сначала вносят фосфорилирующий агент и затем при перемешивании прикапывают реагент, подлежащий фосфорилированию [если амин низкоосновный, то используют эквимолярную смесь этого амина и (C2H5)3N]. Газообразные амины (NH3, CH3NH2 и др.) барботируют в раствор. Р-цию можно осуществить также в условиях межфазного катализа. Выходы 60-95%.
Механизм реакции полностью не выяснен. Установлено, что на первой стадии образуется хлорангидрид соответствующего эфира фосфористой кислоты (В-основание):
На второй стадии имеет место собственно фосфорилирование амина хлорангидридом. Первая стадия процесса идет лишь в присутствии сильных оснований.
В реакцию, подобную Т.-А. р., вступают практически все соед. типа XYP(О)H (X, Y = Alk, Ar, OR, NR2), а также фосфорноватистая кислота и ее эфиры (см. Гипофосфиты органические).
В условиях Т.-А. р. некоторые производные тиокислот фосфора типа Х2Р(S) H образуют соответствующие тиофос-форильные соед.; моноорганоамиды диалкилфосфористых кислот и вторичные амины образуют фосфазосоединения:
Т.-А. р. широко используют в препаративной практике. Она открыта в 1945 Ф. Атертоном, X. Опеншоу и А. Тоддом.
Лит.: Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум., М., 1972, с. 381-453; Нифантьев Э.Е. [и др.], "Ж. общей химии", 1974, т. 44, в. 1, с. 108-11; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 53-56. Г. И. Дрозд.
