главная > справочник > химическая энциклопедия:

ФИКСИРОВАНИЕ ФОТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ

ФИКСИРОВАНИЕ ФОТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ, закрепление проявленного изображения путем растворения оставшегося в слое галогенида Ag; вторая стадия получения видимого изображения при фотографич. процессе (о первой см. Проявление фотографического изображения). Для фиксирования используют водные растворы (или пасты) соед., дающих с ионами Ag⁺ высокоустойчивые, хорошо растворимые комплексные ионы. К таким соед. относятся цианиды. рода-ниды, тиосульфаты, хлориды щелочных металлов и аммония. Хим. сущность фиксирования заключается в смещении равновесия растворимости AgHal в сторону его полного растворения. Взаимод. можно представить след. реакциями (в скобках указаны константы устойчивости комплексных ионов):

Чем больше константа устойчивости, тем при меньшей концентрации закрепляющего раствора (фиксажа) и с тем большей скоростью м. б. растворен галогенид Ag. Оптимальны в этом отношении растворы цианидов (KCN), но вследствие их токсичности в практич. работе применяют тиосульфаты (обычно Na₂S₂O₃ х х 5H₂O). По назначению и составу фиксирующие растворы разделяют главным образом на простые, кислые, быстрые и дубящие (табл.).

СОСТАВ ФИКСИРУЮЩИХ РАСТВОРОВ*

* В граммах в 1 л раствора. ** В мл.

Простой фиксаж вследствие гидролиза тиосульфат-иона имеет щелочную реакцию (рН 9); при длит. работе из фотослоя в него переходит некоторое кол-во проявителя, который восстанавливает в слое Ag, что приводит к образованию дихроической вуали на фиксируемом изображении. Поэтому наиб. применение получили кислые фиксирующие растворы с оптимальной кислотностью при рН 4. В более кислых растворах образуется большое кол-во тиосерной кислоты, разлагающейся с выделением S и SO₂. Добавление сульфита Na регулирует кислотность раствора (по реакции SO^2-₃ + H⁺ HSO^-₃), что дает возможность вводить в фиксаж для быстрого прекращения проявления такую относительно сильную кислоту как уксусная.

Кислый фиксаж может вовсе не содержать кислоты, если в раствор вводят пиросульфит К (устар. метабисульфит; K₂S₂O₅). При этом в водном растворе протекают реакции:

Для создания быстрого кислого фиксажа обычно берут смесь K₂S₂O₅ и Na₂SO₃, имеющую в растворе высокую кислотно-основную буферную емкость при рН 5. Быстрый фиксаж обычно содержит NH₄Cl, а дубящий - к.-л. дубитель, например алюмока-лиевые квасцы (см. Дубление в фотографии). Иногда составляют комбинир. растворы, сочетающие свойства разл. фиксирующих растворов, например быстрый дубящий фиксаж.

В процессе фиксирования сначала образуется практически нерастворимая прозрачная бесцв. соль NaAgS₂O₃, не рассеивающая свет; хорошо растворимая соль образуется лишь на послед, стадиях при условии высокой концентрации Na₂S₂O₃ в растворе:

Если фиксирование прекратить на первой стадии, отфик-сированное изображение окажется недостаточно стабильным и не сможет сохраняться длит. время, т. к. NaAgS₂O₃, оставшись в слое, постепенно разлагается (особенно быстро в теплой и влажной атмосфере) по реакции 2NaAgS₂O₃ + + 2H₂O Ag₂S + H₂S+ 2NaHSO₄, что ведет к образованию на изображении желтых и бурых пятен.

Отфиксированное изображение тщательно промывают в проточной (или часто сменяемой) воде. Недостаточная промывка даже хорошо отфиксированного изображения может привести при длит. хранении к появлению на нем бурых пятен.

Лит.: Кириллов Н.И., Основы процессов обработки кинофотоматериалов, M., 1977; Джеймс Т.Х., Теория фотографического процесса, пер. с англ., Л., 1980; Чибисов К.В., Общая фотография, M., 1984.

В.И. Шеберстов.