главная > справочник > химическая энциклопедия:

БЕНЗОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ

БЕНЗОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, взаимод. двух молекул альдегида с образованием гидроксикетона (ацилоина):

Классич. бензоиновая конденсация-превращение ароматич. альдегидов в ароматич. апилоины (бензоины), катализируемое цианидами. Вместо последних можно применять тетракис-(диалкил-амино)этилены (источники нуклеоф. карбенов) или четвертичные соли тиазолия в присутствии оснований.

С цианидами реакцию проводят в кипящем водно-спиртовом растворе в течение 1-3 ч. Применение солей тиазолия в присутствии триэтиламина позволяет осуществлять бензоиновая конденсация в этаноле. диоксане. ДМФА или без растворителя при комнатной температуре. Многие ароматич. альдегиды, с трудом или вовсе не образующие симметричные бензоины, легко конденсируются с др. альдегидами, образуя несимметричные бензоины, причем СО-группа в последних располагается у кольца, несущего электронодонорные заместители, например:

В присут. ионов CN ~ неароматич. альдегиды вступают в бензоиновая конденсация только с альдегидами, не содержащими атомов водорода. Однако применение в кач-ве катализаторов тиазолиевых солей позволяет получать ацилоины из алифатич. альдегидов, например:

бензоиновая конденсация обратима: обработка цианидом К смеси бензоина с альдегидом или с др. бензоином приводит к смешанному бензоину:

При бензоиновая конденсация терефталевого альдегида образуется полимер, содержащий бензоиновые группировки:

Механизм бензоиновая конденсация включает стадию образования карбаниона (ф-ла I):

Симметричные и несимметричные бензоины широко используют для синтеза дезоксибензоинов, бензилов, гидробензоинов, дикетонов, производных кетокислот и др.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 739-47; Lappert M. F., Maskell R. К., "J. Chem. Soc. Chemical Communications", 1982, № II, p. 580-81. Н.П. Гамбарян.