ВРЕВСКОГО ЗАКОНЫ, описывают зависимость состава равновесных жидкой
и паровой фаз двойных систем от температуры (давления). Основываются на общих
термодинамич. соотношениях, устанавливающих условия равновесия в двухфазных
системах, частным случаем которых является равновесие жидкость - пар. При
выводе вревского законы сделан ряд допущений, в частности предполагается, что поведение
газовой фазы близко к поведению идеального газа. Поэтому вревского законы справедливы
только для области температур и давлений. значительно удаленной от критич. точки
равновесия жидкость - пар в данной системе.
Первый вревского законы: при данном составе жидкой фазы равновесная с ней газовая
фаза с увеличением температуры (давления) обогащается тем компонентом, для которого
больше парциальная мольная теплота испарения. Приближенно вместо парциальной
мольной теплоты испарения данного компонента можно использовать теплоту
испарения чистого вещества. Второй вревского законы: в азеотропной смеси с максимумом на
изотерме зависимости общего давления от состава (минимумом на изобаре температур
кипения) при повышении температуры (давления) возрастает концентрация компонента
с большей парциальной мольной теплотой испарения. В азеотропной смеси с
минимумом общего давления (максимумом температуры кипения) при повышении температуры
(давления) возрастает концентрация компонента с меньшей парциальной мольной
теплотой испарения. Этот закон особенно важен при разработке процессов
азеотропной ректификации.
Третий вревского законы: при изменении температуры в системах, для которых на кривой зависимости
общего давления от состава имеется максимум (на кривой температур кипения — минимум),
состав пара, находящегося в равновесии с раствором постоянного состава, и состав
азеотропной смеси изменяются в одном направлении (вдоль линий АВ и
LM
на рис. а); если же кривая общего давления имеет минимум (кривая температур
кипения - максимум), то при изменении температуры состав пара, находящегося в
равновесии с раствором постоянного состава, и состав азеотропной смеси изменяются
в противоположных направлениях (вдоль линий АВ и LM на рис.
б).
Диаграмма равновесия жидкость - пар для двойных систем с положит.
(а) и отрицат. (б) азеотропами; Т1 и Т2 - температуры, х1
и х2 -составы, соответствующие азеотропным смесям, xb-
состав пара при Т2, равновесного жилкой смеси состава x1.
Линия AВ-изменение состава пара с температурой, линия LM - изменен не состава
азеотропа с температурой.
Законы были сформулированы М.С. Вревским в 1911 на основе эксперим.
исследований и широко используются при разработке процессов разделения
жидких смесей и очистки веществ.
Лит.: Вревский М.С, Работы по теории растворов. М.-Л., 1953;
Коган В. Б., Гетерогенные равновесия, Л., 1968, с. 114-26; Хазанова Н.
Е., Системы с азеотропизмом при высоких давлениях, М., 1978. Н. Е. Хазанова.
