ГАЛОГЕНФОСФАТЫ, соед. общей ф-лы (КО)nР(О)На13_n, где и = 1,2; R-opг. радикал; Hal-F, C1, Вr (соед. с Hal = I неустойчивы). Молекулы имеют тетра-эдрич. структуру с атомом Р в центре; углы связей у Р составляют ~ 100°. Большинство Г.-жидкости (см. табл.) с резким запахом; раств. в орг. растворителях. Полосы поглощения в ИК-спектрах для связей Р=О (смещаются в ближнюю область с увеличением мол. массы галогена), Р—О, Р—F, Р—С1 и Р—Вr составляют соотв. 1260-1350, 740-800, 850-950, 550-630 и 350-450 см-1.
СВОЙСТВА ГАЛОГЕНФОСФАТОВ
*
В скобках приведены атомы, между к-рымн осуществляется взаимодействие.
Г. обычно активно взаимод. с нуклеофилами,
напр.:
где
X = ОН, NR2', R"O и др. С донорами протонов, к-тами Льюиса
и солями нек-рых металлов образуют комплексные соединения. При длит. нагревании
разлагаются на к-ту и олефин; нек-рые алкилдифторфосфаты (преим. с изоалкильными
радикалами) неустойчивы даже при т-ре ниже комнатной, например:
Диалкилгалогенфосфаты
склонны к диспропорционированию и отщеплению AlkHal (последняя р-ция характерна
гл. обр. для метоксильных производных):
Г.,
содержащие метоксигруппы, с высокими скоростями алкилируют орг. основания:
В пром-сти
Г. получают взаимод. оксигалогенидов Р со спиртами или фенолами (используют
также их натриевые производные) либо гидрофосфитов с С12 (в
лаб. практике вместо С12 обычно используют N-хлорсукцинимид).
В препаративных целях применяют и др. методы, например:
Г.-промежут.
продукты в синтезе инсектицидов, пластификаторов, экстрагентов, огнестойких
гидравлич. жидкостей и др. См. также Диизопропилфторфосфат, Метилдихлорфосфат.
Лит.:
Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер.
с рум., М., 1972, с. 486-512; Соrbridge D. E. С, в кн.: Topics in phosphorus
chemistry, v. 6, N.Y.-[a.o.j, 1969,-p. 235-365. Г.И. Дрозд
