главная > справочник > химическая энциклопедия:

ГАЛОФОРМНАЯ РЕАКЦИЯ

где R = H, Alk, алкенил; Hal = Cl, Br, I.

Р-цию проводят при 0-20 °С (реже при 50-70 °С) в воднодиоксановом растворе или в воде при строгом контроле рН. Выходы галоформа и карбоновой кислоты достигают 90%, но уменьшаются, если R в алкилметилкетоне содержит атомы Н, легко замещаемые на галоген, или если реакцию проводят в слишком разбавленных растворах. В последнем случае в кач-ве побочного продукта может образовываться тетрагало-генид углерода:

С трудом расщепляются кетоны. содержащие заместители, экранирующие карбонильную группу, например о, о-дизамещенные ацетофенона. В этом случае тригалогенопроизводные кетонов можно легко выделить, т.к. их расщепление достигается только при длительном кипячении с конц. растворами щелочей.

Р-ция, подобная галоформная реакция,-разложение галогенкетонов действием фенолов в присутствии каталитич. кол-в алкоголятов или RCOOK, например:

С галогенирующими агентами с образованием галофор-мов реагируют также этанол и некоторые др. спирты, которые в условиях галоформная реакция на промежут. стадии окисляются до ацетальдегида и алкилметилкетонов. По такому же механизму, как галоформная реакция, реагируют и кетоэфиры и дикетоны. В этом случае галогенируются не метильные, а метиленовые или метиновые группы, например:

галоформная реакция используют для получения пивалиновой, трет-бутилуксусной и некоторых двухосновных (напр., алкилянтарных) и ненасыщ. кислот, расщепление гексахлорацетона - для трихлорацетилирования спиртов, фенолов и аминов, например:

Иодоформная р-ция применяется для доказательства структуры орг. соед. и количеств. анализа.

Лит.: Органикум, пер. с нем., [т.] 2, М., 1979, с. 35-37; Fuson R.C., Bull В.A., "Chem. Rev.", 1934, Bd 15, S. 275-309; Freedlander R.S. [a.o.j, "J. Organ. Chem.", 1981, v. 46, № 17, p. 3519-21. Г. A. Артамкина.