главная > справочник > химическая энциклопедия:

Гуанидин

Гуанидин (H₂N)₂C=NH, бесцв. расплывающиеся на воздухе кристаллы. т. пл. 50°С; —56,01 кДж/моль. Гуанидин - однокислотное основание, сравнимое по силе (рК_а13,5) с NaOH и КОН. При протонировании ( 75,3 кДж/моль) дает катион гуанидиния, в котором положит. заряд равномерно распределен между тремя атомами азота.

Длина связи С—N в катионе 0,132 нм. Гуанидин в воде гидролизуется до мочевины (50% за 20 сут при 29 °С). С кислотами образует соли, устойчивые к гидролизу (см. табл.). Легко алкилируется; ацилируется эфирами кислот в присутствии щелочей (см. Шоттена-Баумана реакция); нитруется обработкой азотнокислого гуанидина серной кислотой.

Конденсация гуанидина с бифункциональными соед. (диэфирами, дикетонами. диаминами и др.) приводит к гетероциклич. соед. (пиримидинам, пиперазинам. триазинам и др.) или полимерам. например:

В промышленности гуанидин и его соли получают сплавлением соответствующих солей аммония с мочевиной или циангуанидином (дициандиамидом), а также гидрогенолизом циангуанидина в водном растворе над никелем Ренея, например:

Гуанидин извлекают с помощью ионитов из отходов произ-ва мочевины. Кроме того, его можно получать термолизом роданида аммония или тиомочевины и действием аммиака на производные ортоугольной кислоты:

С(ОС₂Н₅)₄ + 3NH₃ -> (H₂N)₂C=NH + 4С₂Н₅ОН

Карбонат гуанидина извлекают из отходов произ-ва меламина (синтез из мочевины.. Перхлорат, сульфат, фосфат, а также соли высших жирных кислот (неметаллич. мыла) получают действием соответствующих кислот на карбонат гуанидина Силикат синтезируют взаимод. аморфного SiO₂ с гуанидином в водном растворе. Спиртовой раствор гуанидина получают обработкой спиртовых растворов гидрохлорида алкоголятом Na или КОН; водный раствор-взаимод. сульфата гуанидина и Ва(ОН)₂ или Са(ОН)₂.

СВОЙСТВА СОЛЕЙ ГУАНИДИНА

* Для 1%-ного раствора. ** При 50°С.

Количественное определение гуанидина, его солей и производных проводят гравиметрически (пикрат), спектрофотометрически (по реакции с 2,4-динитробензойной кислотой) или флуориметрически (с бензоином).

Нитрогуанидин, нитрат и перхлорат гуанидина - ВВ и ракетные топлива. Карбонат-добавка к смазочным маслам. буровым растворам и ПАВ для повышения их эффективности. Фосфат используют для огнезащитной пропитки текстильных материалов. Хромат-ингибитор коррозии. Стеарат и олеат - эмульгаторы масляно-водных дисперсий. Силикат-связующее тугоплавкой керамики. Продукты поликонденсации гуанидина с формалином или гексаметилендиамином - сильноосновные ионообменные смолы.

Гуанидин - структурный фрагмент нуклеиновых кислот, яичного аргинина, стрептомицина, фолиевой кислоты; входит в состав гуано.

Производные гуанидина обладают бактерицидной и фунгицидной активностью: водные и спиртовые растворы. Гуанидин с длинно-цепными радикалами, например децилгуанидин (додин), дека и додекаметиленгуанидины (синтелины), полигексаметиленгуанидин (метацид) - антисептич. ср-ва и фунгициды, используемые при хранении архивных материалов (бумага, кино- и фотопленка).

Гуанидин токсичен, конц. растворы при попадании на кожу вызывают щелочной ожог. Характер действия на организм такой же, как у гистамина.

Лит.: Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl., Bd 12. Weinheim, 1976, S. 411; Kirk-Othmer Encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y., 1978, p. 391. © П.А. Гембицкий.

Дополнительная информация: "Гуанидин: химические и физические свойства".