Новости химической науки > Анион моноксидлитий – самая основная частица

Корона самой основной частицы от метил-аниона перешла к аниону LiO^–, скорее всего это достижение уже нельзя побить.

Исследователи обнаружили, что самым сильным основанием является газофазный анион LiO^–. Прежний рекорд принадлежал метил-аниону СН₃^–. Исследователи, возведшие LiO^– на трон основности, полагают, что частиц, которые могли бы быть более основными, чем моноксидлитий-анион просто не существует.

Анион LiO^– (сверху) представляет собой бирадикал, две ВЗМО которого (снизу, слева и справа) содержат по одному неспаренному электрону. (Рисунок из Proc. Natl. Acad. Sci. USA 2008, 105, 7647)

Последние 30 лет считалось, что метан является самой слабой кислотой. Отрыв протона от CH₄ приводит к образованию аниона СН₃^–, который до настоящего время отличался наиболее высоким сродством к протону, являясь самым сильным основанием.

Жисин Тиан (Zhixin Tian) и Стивен Касс (Steven R. Kass) из Университета Миннесоты, Бун Чан (Bun Chan) и Лео Радом (Leo Radom) из Университета Сиднея в Австралии посчитали, что для создания частицы, еще более основной, чем СН₃^–, необходимо введение в частицу сильно электроположительного заместителя.

Исследователи выбрали литий, относящийся к элементам с наименьшим атомным радиусом, и отличающимся, помимо всего, высокой электроположительностьюРасчеты показали, что LiOH на 9 ккал/моль (на 2%), менее кислый, чем метан. В соответствии с их оценками LiO^– должен быть самым сильным основанием, частиц которые смогли бы его превзойти, пока еще не обнаружено даже в теории.

Частица LiO^–была получена с помощью фрагментации оксалата лития (LiC₂O₄^–) атомами аргона в ионизационном масс-спектрометре. В ходе этой фрагментации от молекулы отщепляются молекулы CO₂ и CO, в результате чего образуется LiO^–. Термодинамические измерения свойств LiO^– подтвердили его рекордную основность.

Источник: Proc. Natl. Acad. Sci. USA 2008, 105, 7647

метки статьи: #неорганическая химия, #физическая химия