Новости химической науки > Получены стабильные оксониевые ионы

Конденсированные трициклические системы стабилизируют реакционноспособные алкилирующие системы.

Группа исследователей из Университета Калифорнии (Дэвис) синтезировали и выделили оксатрихинан (oxatriquinane) и оксатрихинацен (oxatriquinacene), первые водорастворимые версии оксониевых ионов, обладающих высокой реакционной способностью. Новая работа может привести к более глубокому понимаю природы химической связи и реакционной способности органических соединений.

Рисунок J. Am. Chem. Soc., 2008, DOI: 10.1021/ja805686u

Алкилоксониевые ионы известны как реакционносопособные интермедиаты органических реакций. Некоторые оксониевые ионы, производных которые были выделены и охарактеризованы, стабилизированы инертными противоионами и считаются наиболее реакционноспособными алкилирующими агентами. Например, коммерчески доступный тетрафторборат триметилоксония настолько реакционноспособен, что быстро разрушается в воде и большинстве органических растворителей даже при низких температурах.

Марк Маскал (Mark Mascal) синтезировал два стабильных по отношению к воде алкилоксониевых иона из 1,4,7-циклононатриена. Было обнаружено, что оксатрихинан не реагирует с горячей водой, а при комнатной температуре остается инертен по отношению к спиртам, алкилтиолам, галогенид-ионам или аминам. Исследователи успешно зарегистрировали ЯМР спектр оксатрихинана в тяжелой воде, перекристаллизовали его соли из воды и очистили эти соли с помощью колоночной хроматографии.

Оксатрихинацен - первый стабильный аллилоксониевый ион, обладающий большей реакционной способностью, чем оксатрихинан, но более стабильный, чем простые алкилоксониевые соли. Маскал полагает, что стабильность двух ионов обусловлена их конформационной жесткостью.

Маскал добавляет, что в настоящее время в его группе планируются дальнейшие работы по стабилизации других реакционноспособных соединений, как, например, оксониевые илиды и новвый ароматический оксапентален.

Источник: J. Am. Chem. Soc., 2008, DOI: 10.1021/ja805686u

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез, #физическая химия