Новости химической науки > Новый способ защиты борорганических реагентов

Стабильные к действию воздуха боронаты N-метилиминодиуксусной кислоты [N-methyliminodiacetic acid (MIDA)] медленно высвобождают нестабильные производные борной кислоты, позволяя борорганическим интермедиатам вступать в реакции до их разложения.

Новая методика получения связей углерод-углерод позволяет получить соединения, которые ранее было сложно синтезировать. Новый протокол облегчает синтез 2-пиридильных и других циклических соединений, важных для медицинской химии, но труднодоступных синтетически. (Рисунок из J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja901416p)

Химики генерируют связь С-С с помощью реакций сочетания Стилле или Сузуки. В реакции Стилле используются токсичные реагенты, а для реакции Сузуки нужны производные борных кислот, которые зачастую обладают низкой стабильностью. Исследователи уже давно пробуют повысить стабильность производных борных кислот, используемых в сочетании Сузуки, однако большая часть разработанных подходов имеют определенные ограничения.

В лаборатории Гэри Моландера (Gary A. Molander) из Университета Пенсильвании несколько лет назад был разработан один из наиболее перспективных подходов, который заключается в замене стабильными органилтрифторборами нестабильных боронатов, однако трифторбораты не могут использоваться во всех случаях – с помощью этих соединений невозможно получать производные с 2-пиридильными заместителями.

Теперь в группе Мартина Бёрке (Martin D. Burke) из Университета Иллинойса провели дальнейшее усовершенствование реакции Сузуки. Исследователи предлагают стабилизировать нестабильные боронаты с помощью MIDA. Боронаты MIDA достаточно легко синтезировать, они стабильны и медленно высвобождают активные в реакции сочетания производные, в результате чего сочетание Сузуки успешно протекает до разложения борорганических соединений. Новый метод позволяет синтезировать 2-пиридильные производные, как и другие гетероциклические соединения.

Источник: J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja901416p

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия