Новости химической науки > Укрощение реакционноспособных дикатионов

Исследователи из Университета Западного Онтарио сообщают о первом синтезе устойчивых на воздухе стабильных комплексах, содержащих дикатионы халькогенов. Пол Рагогна (Paul J. Ragogna), возглавлявшего исследование, в полученных соединениях на центральном элементе локализованы две реакционноспособные неподеленные электронные пары, которые могут привести к созданию новых каталитических и стехиометрических реакций.

Дииминопиридиновые лиганды стабилизируют дикатион серы. (J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja9073968)

Дикатионсодержащие частицы были получены в рамках попытки группы Рагогна получить аналоги карбенов, содержащие элементы 16 группы. С первого успешного синтеза стабильных карбенов в 1988 году исследователи пытались получать аналоги карбенов для других элементов главных подгрупп. Стабильные карбены и аналоги карбены элементов 13, 14 и 15 групп были получены за счет координации элемента жестким бидентатным азотсодержащим гетероциклическим лигандом. В соединениях 13-15 групп центральный элемент обладает формальным анионным характером в производных элементов подгруппы бора, нейтрален в соединениях элементов подгруппы углерода и несет заряд +1 в производных подгруппы азота.

Однако стабильные аналоги карбенов, содержащие серу, селен или теллур до настоящего времени так и не были получены из-за того, что в таких производных халькогенов на сильноэлектроотрицательном атоме должен быть локализовываться значительный положительный заряд, обуславливающий электрофильность халькогенидсодержащих «карбенов» и их крайнюю нестабильность.

Для стабилизации положительно заряженного халькогена исследователи из Онтарио использовали дииминопиридин с объемными диалкилфенильными группами, связывающийся с элементом 16 группы сразу тремя атомами азота. Такая координация позволяет существенно делокализовать положительный заряд на халькогене и выделить стабильное соединение, хранящееся без разложения в течение недель.

Источник: J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja9073968

метки статьи: #неорганическая химия, #элементоорганическая химия