Новости химической науки > Органический дайджест 266

В сегодняшнем выпуске: катализируемое медью образование связи C_aryl–C_alkynyl; внедрение аринов в σ-связь I–I; простой синтез 3-гидроксифлавонов; катализируемое медью асимметрическое окисление сульфидов и новый метод синтеза пиридо[1,2-a]индолмалонатов и -аминов.

Мей-Сянь Вонг (Mei-Xiang Wang) описывает катализируемое медью образование связи C_aryl–C_alkynyl [1]

Рисунок из Org. Lett., 2012, 14 (6), 1472

Как активация связи С–Н, катализируемая медью(II), так и окислительное внедрение меди(I) в связь C–I протекает с образованием интермедиатов – соединений меди(III).

Кросс-сочетание интермедиата aryl-Cu(III) как с терминальными алкинами при повышенных темпаратурах, так и с алкиниллитиевыми реагентами в мягких условиях приводит к образованию связи C_aryl–C_alkynyl с высоким выходом.

Рисунок из Org. Lett., 2012, 14 (6), 1363

Энрике Житан (Enrique Guitián) из Университета Сантьяго (Испания) предлагает новый эффективный синтетический протокол синтеза о-дийодаренов [2].

Предложенный метод позволяет проводить синтез замещенных и полициклических о-дийодаренов, которые сложно получить с помощью классических методов синтеза. Предполагается, что процесс дийодирования протекает через стадию внедрения арена по σ-связи I–I.

Рисунок из Org. Lett., 2012, 14 (6), 1576

Туран Озтурк (Turan Ozturk) из Технического Университета Стамбула сообщает о модификации существующего метода синтеза 3-гидроксифоавонов. Эта модификация позволяет получать целевые соединения за меньшее время, с более значительными выходами и упрощенным подходом к очистке [3].

Метод позволяет получать 3-гидроксифлавоны, содержащие гидроксильную группу в бензольном кольце в одну стадию (до настоящего времнив литературе был описан лишь четырехстадийный синтез этих соединений).

Рисунок из J. Org. Chem., 2012; DOI: 10.1021/jo2026178

Анита Магвайр (Anita R. Maguire) из Колледжа Университета Корк (Ирландия) разработал метод катализируемого медью асимметрического сульфоксидирования арилбензил- и арилалкилсульфидов, окислителем в котором является водный раствор пероксида водорода [4].

Наблюдается влияние стерического эффекта заместителя, непосредственно связанного с сульфидной серой на энантиоселективность окисления – энатиомерный избыток составлял 93% ee для 2-нафтилметилфенилсульфида как субстрата (выход сульфоксида при этом составлял только 30%). Исследователи из группы Магвайр изучили влияние растворителя и лиганда на процесс окисления, после чего оптимизированные условия применялись исследователями для окисления сульфидов до сульфоксидов в большинстве случаев с отличными выходами (до 92%) и хорошей стереоселективностью (до 84% ee).

Рисунок из J. Org. Chem., 2012, 77 (6), 2743

Пиридо[1,2-a]индолы представляют собой соединения, находящие применение в фармакологии, однако к настоящему времени не имеется достаточного количества методов их синтеза.

Ричард Ларок (Richard C. Larock)из Университета Айовы сообщает о простом и эффективном методе синтеза этих структур из доступных субстратов – 2-замещенных пиридинов и прекурсоров аринов [5].

Новый метод был использован для синтеза небольшой библиотеки соединений, основной структуры которых был фрагмент пиридо[1,2-a]индола. Все соединения были получены с хорошими или отличными выходами.

Обзоры недели – в журнале Synthesis опубликован обзор, посвященный последним достижениям в катализируемым производными палладия методам синтеза пяти- и шестичленных конденсированных гетероциклов [6]; в журнале Chemical Society Review – обзор, посвященный образованию связей C–C, C–O и C–N за счет активации связи С–Н, катализируемой комплексами родия (III).

Источник: [1] Org. Lett., 2012, 14 (6), 1472; DOI: 10.1021/ol300205r; [2] Org. Lett., 2012, 14 (6), 1363; DOI: 10.1021/ol300439r; [3] Org. Lett., 2012, 14 (6), 1576; DOI: 10.1021/ol300310e; [4] J. Org. Chem., 2012; DOI: 10.1021/jo2026178; [5] J. Org. Chem., 2012, 77 (6), 2743; DOI: 10.1021/jo2025543; [6] Synthesis 2012(6): 817; DOI: 10.1055/s-0031-1289734; [7] Chem. Soc. Rev., 2012, DOI: 10.1039/C2CS15281A

метки статьи: #кинетика и катализ, #медицинская химия, #органическая химия, #органический синтез, #электрохимия, #элементоорганическая химия