Новости химической науки > Органический дайджест 289

В этом номере дайджеста: катализируемое палладием борилирование первичных алкилбромидов; катализируемое палладием нитрометилирование арилгалогенидов; реакция Дильса-Альдера пентафульваленов с аринами; циклоприсоединение 2-винилазетидинов к бензину и удобное гидростаннирование алкинов на воздухе.

Марк Биско (Mark R. Biscoe) сообщает о разработке процесса мягкого катализируемого палладием борилирования алкилбромидов, исочником бора в котором является бис(пинаколато)дибор [1].

Рисунок из J. Org. Chem., 2012, 77 (15), 6629

Предложенный протокол каталитической реакции может применяться к субстратам, обладающим достаточно разнообразными по строению функциональными группами. В присутствии вторичного алкилбромида в реакционной смеси наблюдается селективная реакция – реагирует исключительно первичный алкилбромид. Общность предложенного метода подтверждается возможностью применения в качестве субстратов алкилйодидов и алкилтозилатов, источником бора также может быть бис(неопентилгликолято)дибор.

Рисунок из Org. Lett., 2012, 14 (16), 4086

Мариша Козловски (Marisa C. Kozlowski) сообщает об эффективной реакции кросс-сочетания арилгалогенидов и нитрометана [2].

Арилнитрометановые производные представляют собой прекурсоры для различных полезных продуктов органического синтеза. Исследователи также разработали эффективный метод прямой конверсии арилнитрометанов в соответствующие оксимы и альдегиды в режиме one-pot. В процессе в качестве эквивалента карбонильной группы используется нитрометан, что позволяет обеспечить мягкий и удобный метод формилирования, в котором могут применяться субстраты, содержащие большое количество различных функциональных групп.

Рисунок из Org. Lett., 2012, 14 (16), 4098

Аккатту Бижу (Akkattu T. Biju) сообщает об универсальной и удобной в практическом отношении реакции Дильса-Альдера пентафульваленов с аринами, протекающей в мягких условиях и позволяющей получать целевые соединения с высоким выходом [3].

Арин, который образуется в результате фторид-индуцированного 1,2-элиминирования от 2-(триметилсилил)арилтрифлатов, вступает в эффективную реакцию циклоприсоединения с 6-замещенными или 6,6-дизамещенными пентафульваленами, приводящую к образованию бензонорборнадиеновых производных.

Рисунок из Org. Lett., 2012, DOI: 10.1021/ol3019924

Миничи Сайто (Shinichi Saito) подобрал условия реакции циклоприсоединения 2-винилазетидинов с бензинами, протекающей в отсутствие катализатора. [4].

Реакция позволяет получать различные производные бензазоцина с хорошими и отличными выходами. Реакция протекает и для других аринов, но в данном случае наблюдаются более скромные выходы.

Рисунок из Chemistry - A European Journal, 2012, 18, 35, 10821

Майкл Орган (Michael G. Organ) отмечает, что до определенного времени возможность получения винилстаннанов с высокой регио- и стереоселективностью в результате технически простой и масштабируемой операции практически была недостижима [5].

Результаты нового исследования показывают, что все продукты аутооксиления триэтилбора и бороновых кислот могут служить промоторами гидростаннилирования. Не менее важно и то, что простая борная кислота сама по себе может промотировать высокоселективное гидростаннилирование функционализированных интернальных алкинов в мягких условиях (от комнатной температуры до 80 °C) на воздухе.

Источники: [1] J. Org. Chem., 2012, 77 (15), 6629; DOI: 10.1021/jo301156e; [2] Org. Lett., 2012, 14 (16), 4086; DOI: 10.1021/ol301713j; [3] Org. Lett., 2012, 14 (16), 4098; DOI: 10.1021/ol301742k; [4] Org. Lett., 2012, DOI: 10.1021/ol3019924; [5] Chemistry - A European Journal, 2012, 18, 35, 10821; DOI: 10.1002/chem.201202100

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия