Новости химической науки > Органический дайджест 397

В этом номере дайджеста: каталитическая система для сочетания хлорангидридов кислот с терминальными алкинами; эффективный синтез устойчивых на воздухе флуоресцирующих первичных фосфинов; протекающее без катализатора и без растворителя присоединение связей P(Se)–H к алкенам; получение связей С≡X из метил-2-силоксициклопропанкарбоксилатов и синтез лактонов и лактамов из винилциклопропана с помощью нуклеофильного аллилирования, катализируемого палладием.

Хонву Хе (Hongwu He) предлагает высокоэффективную каталитическую систему йодид меди(I) /N,N,N′,N′-тетраметилэтилендиамин (CuI/TMEDA), обеспечивающую синтез инонов [1].

Рисунок из Synthesis 2014; 46(19): 2617

С помощью разработанной каталитической системы было осуществлено сочетание широкого ряда терминальных алкинов, включая 4-йодфенилацетилен с ацилхлоридами. Оптимальные условия – 2 молярных % CuI и 5 молярных % TMEDA – в этих условиях целевые соединения получаются за которткое время с выходами от хороших до отличных. Важной особенностью предложенной реакции является то, что ее проводят без растворителя и при комнатной температуре.

Рисунок из Synthesis 2014; 46(19): 2622

Ли Хаем (Lee J. Higham) сообщает о получении мультиграммовых количеств устойчивых к действию воздуха флуоресцирующих первичных фосфинов [2].

Ключевые стадии синтеза – оптимизированное катализируемое палладием фосфонилирование арилбромидов и образование связи углерод-бор. Новый метод представляет собой ценный синтетический маршрут к новым флуоресцирующим производным.

Рисунок из Synthesis 2014; 46(19): 2656

Борис Трифонов (Boris A. Trofimov) сообщает, что в отсутствие как катализатора, так и растворителя вторичные фосфинселениды легко присоединяются к различным олефинам (акрилонитрнил, аллиловый спирт, стирол, виниловые эфиры и триметилвинилсилан) при 80°C в течение от 3 до 20 часов, образуя продукты антимарковниковского присоединения с выходом 70-95% [3].

Рисунок из Synlett 2014; 25(16): 2265

Ганс-Ульрих Райссиг (Hans-Ulrich Reissig) сообщает, что, исходя из метил-2-силоксициклопропанкарбоксилатов можно получить β-цианоэфиры и метоксикарбонилзамещеные терминальные алкины, используя для этого простую и эффективную реакцию в режиме one-pot [4].

Получаемые в результате реакции замещенные алкины были подвергнуты типичным трансформациям как то [3+2]-циклоприсоединение с образование триазолов, сочетание по Соногашире, катализируемому золотом гидрофосфорилированию или катализируемому медью сочетанию с метилдиазоацетатом, приводящим к образованию алкинов или алленов.

Рисунок из Synlett 2014; 25(16): 2306

Масанари Кимура (Masanari Kimura) описывает катализируемое палладием нуклеофильное аллилирование альдегидов винилциклопропаном в присутствии диэтилцинка. Реакция позволяет получать гомоаллильные спирты с анти-стереоселективностью [5].

Альдимины, полученные из альденидов и первичных аминов in situ вступают в аналогичную реакцию нуклеофильного аллилирования с син-стереоселективностью. Образующиеся гомоаллильные спирты и гомоаллильные амины могут быть конвертированы в γ-винил-δ-валеролактоны и γ-винил-δ-валеролактамы соответственно.

Обзоры недели: обзор, посвященный когидрину – выделению, его биологической роли и методам синтеза [6] и обзор, посвященный синтезу аилдиазинметанов и бис-диазинилметанов с помощью крос-сочетания [7].

Источники: [1] Synthesis 2014; 46(19): 2617; DOI: 10.1055/s-0034-1378358; [2] Synthesis 2014; 46(19): 2622; DOI: 10.1055/s-0034-1378336; [3] Synthesis 2014; 46(19): 2656; DOI: 10.1055/s-0034-1378357; [4] Synlett 2014; 25(16): 2265; DOI: 10.1055/s-0034-1378370; [5] Synlett 2014; 25(16): 2306; DOI: 10.1055/s-0034-1378566; [6] Synthesis 2014; 46(19): 2551; DOI: 10.1055/s-0034-1379023; [7] Synthesis 2014; 46(19): 2533; DOI: 10.1055/s-0034-1379025

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез