Новости химической науки > Органический дайджест 448

В этом номере дайджеста: катализируемое никелем борилирование арилфторидов; C–H-активация стерически загруженных аренов; полный синтез алкалоида паспалина; катализатор циклотримеризации функционализированных триинов и новый способ синтеза функционализированных восьмичленных циклических эфиров.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/jacs.5b08103

Рубен Мартин (Ruben Martin) описывает катализируемый никелем процесс борилирования, протекающий через активацию связей C–F [1].

Обнаруженный протокол может быть реализован для широкого круга субстратов, включая неактивированную фторароматику, во всех случаях наблюдается высокая эффективность функционализации и возможность масштабирования процесса. Таким образом, новая реакция представляет собой существенное достижение в области активации связей C–F.

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/jacs.5b07677

Несмотря на значительные успехи, уже достигнутые в процессах активации связей C–H аренов, до настоящего времени так и не был разработан обобщенный метод функционализации связей C–H в стерически затрудненных положениях простых аренов, например – мезитилена.

Мамору Тобису (Mamoru Tobisu) приводит пример первого платинасодержащего катализатора C–H-борилирования аренов и гетероаренов [2].

Важным фактором является и то обстоятельство, что этот метод демонстрирует значительную толерантность к стерической загруженности и позволяет быстро получать серии 2,6-дизамещенных фенилбороновых эфиров, ценных строительных блоков для дальнейших превращений.

Рисунок из J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b01844

Джеффри Джонсон (Jeffrey S. Johnson) разработал энантиоселективный синтез индолсодержащего дитерпеноида природного происхождения – паспалина [3].

Критически важным для синтеза было применение стереоселективных реакций десимметризации, позволивших осуществить получение ключевых стереоцентров молекулы. В статье [3] во всех деталях описывается тактика и стратегия синтеза, позволившие получить целевые соединения с высокой стереочистотой.

Описанный синтез предлагает новый способ получения ключевых оптически активных центров представителей молекул этого класса и может использоваться для получения других продуктов стероидного типа.

Рисунок из J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b01623

Марко Хапке (Marko Hapke) обнаружил, что комплекс CoCl(PPh₃)₃ является катализатором реакции [2 + 2 + 2] циклоприсоединения функционализированных триинов в мягких условиях, позволяя проводить синтез замещенных производных аренов без применения дополнительных добавок [4].

Успешная разработка методов синтеза разнообразных триинов и последующая стадия циклотримеризации позволяет получать широкий ряд би- и триарилов с хорошими или отличными выходами циклизации.

Рисунок из J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b01623

Ю Хуан (You Huang) обнаружил катализируемый DABCO процесс [4 + 4] домино циклизации инонов и α-циано-α,β-ненасыщенных кетонов [5].

Найденная каскадная реакция представляет собой альтернативный подход к синтезу восьмичленных циклических эфиров, целевые продукты получаются в мягких условиях и с хорошими выходами.

Обзоры недели: обзор, описывающий эффективное разделение энантиомеров с помощью стереорегулярных хиральных полимеров [6]; обзор, описывающий роль природных продуктов морского происхождения в разработке противовирусных препаратов [7].

Источники: [1] J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/jacs.5b08103; [2] J. Am. Chem. Soc., 2015, DOI: 10.1021/jacs.5b07677; [3] J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b01844; [4] J. Org. Chem., 2015, DOI: 10.1021/acs.joc.5b01623; [5] Org. Lett., 2015, DOI: 10.1021/acs.orglett.5b02498; [6] Chem. Rev., 2015, DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00317; [7] Chem. Rev., 2015, 115 (18), 9655; DOI: 10.1021/cr4006318

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез