Новости химической науки > Ароматичность и антиароматичность в одном анионе

Кластерный анион Te₂As₂^2– – первая выделенная структура, в которой одновременно реализуются ароматическое и антиароматическое типы связывания.

[K(18-crown-6)]₂[Te₂As₂] (Рисунок из J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 782)

Концепции ароматичности и антиароматичности, длительное время применявшиеся исключительно для органических соединений, в последние десятилетия применялись и для ряда металлоорганических соединений переходных металлов, цельнометаллических кластеров и соединений элементов главных групп.

Ангел Ургинов (Angel Ugrinov) и Аюсман Сен (Ayusman Sen) из Университета Пенсильвания сообщают о синтезе и кристаллической структуре Te₂As₂^2–, первого четырехчленного циклического аниона Цинтля (Zintl anion), полученного комбинацией элементов 15 и 16 групп.

Плоский анион, «вложенный» между двумя фрагментами [K(18-crown-6)]⁺ обладает геометрией параллелограмма. Анализ структуры и молекулярных орбиталей аниона показывает его необычную структуру: σ-антиароматическое связывание сочетается с π-ароматическим связыванием и триплетным основным электронным состоянием, приводящим к общему ароматическому характеру аниона. В то время как похожие системы с конфликтом ароматического и антиароматического типов связывания фиксировались для газовой фазы, анион Te₂As₂^2– – первый пример такой системы, выделенный в кристаллическом состоянии.

Специалист по квантовой химии из Университета Юты Александр Болдырев (Alexander I. Boldyrev) отмечает, что новое соединение весьма интересно, и его изучение позволит более глубоко понять особенности химической в неорганических соединениях.

Источник: J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 782

метки статьи: #квантовая химия, #неорганическая химия, #физическая химия, #элементоорганическая химия