Новости химической науки > Органический дайджест 60

В сегодняшнем выпуске дайджеста: удаление хлорароматики из неполярных растворов с помощью полостей γ-циклодекстрина; фотоактивный «наночервяк»; бидентатный дифосфининовый лиганд с большим значением Bite-Angle; анионные гомолептические бутадиеновые комплексы тантала и ниобия; наноскопические металлоорганические призмы в флуоресцентном определении нитроароматики.

γ-Циклодекстрины представляют собой циклические окатасахариды бубликообразной формы. За счет межмолекулярных взаимодействий гидрофобная внутренняя полость циклодекстрина может удерживать ряд определенных молекул. Обычно «хозяева» на основе полисахаридов используются в полярной среде.

Тем не менее, сотрудники группа Акаши (M. Akashi) из Университета Осака уверены, что использование γ-циклодекстринов в неполярной среде может привести к разработке новых технологий разделения веществ. Японские исследователи изучили отделение хлорпроизводных органических соединений из изоляционного масла [1].

Рисунок из Anal. Chem. 2008, 80, 317

Было обнаружено, что молекулы γ-циклодекстрина способны самоорганизовываться в структуры с каналоподобной морфологией, способные к абсорбции широкого круга хлорпроизводных ароматических соединений.

Эффективность отделения хлорорганических соединений определяется их стерическими размерами: так при одинаковых условиях за один час экстрагируется 85% 1,2,4-трихлорбензола, в то время как для 3,4,4'-трихлорбифенил экстрагируется лишь на 50%, а 3,3',5,5'-тетрахлорбифенил просто не может разместиться в полости хозяина. Промывка циклодекстриновых комплексов гость-хозяин н-гексаном позволяет «отмыть» циклодекстрины от хлорароматики. Восстановленный таким образом γ-циклодекстрин может быть использован повторно с такой же эффективностью.

Такаши Сасаки (Takashi Sasaki) и Джеймс Тур (James M. Tour) из Университета Райса перешли от синтеза «нанопутов» к синтезу «наночервей» [2].

Рисунок из Org. Lett., ASAP Article, DOI: 10.1021/ol703027h

Исследователи синтезировали наномашину, содержащую фотоактивный структурный фрагмент. Введение в структуру азофенильного фрагмента позволяет наномашине потенциально осуществлять червеобразные движения, сопровождаемые вращением колес. Для изучения фотолитически инициируемой изомеризации азофенильного «шасси» наномашины были синтезированы устройства с «колесами» из фуллеренов и карборанов.

Международная исследовательская группа под руководством Пита ван Лёйвена (Piet W. N. M. van Leeuwen) из Университета Утрехта сообщает о дизайне и синтезе дифосфининового лиганда, способствующего образованию комплексов транс-строения [3].

Рисунок из Organometallics, ASAP Article, DOI: 10.1021/om7003546

Из-за линейной ориентации неподеленных электронных пар фосфорных донорных центров наряду с подходящим расстоянием между противолежащими атомами фосфора новый лиганд способствует образованию транс-изомеров, например, для плоскоквадратных комплексов металлов платиновой триады. Так, был выделен и охарактеризован рентгеноструктурно соответствующий комплекс родия LRh(CO)I транс-строения.

Виктор Суссман (Victor J. Sussman) и Джон Эллис (John E. Ellis) сообщают о первом примере синтеза и доказательства структуры анионных гомолептических комплексов бутадиена с ниобием и танталом [4].

Рисунок из Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.200703887

Ниобий-нафталиновый комплекс [Nb(eta4-C₁₀H₈)₂(PMe₃)₂]^– играет роль источника безлигандных анионов Nb^– и, реагируя с 1,3-бутадиеном, дает гомолептический анионный комплекс с неожиданной структурой [Nb(eta4-C₄H₆)₃]^–. Танталовый аналог [Ta(eta4-C₄H₆)₃]^– получен аналогичным способом.

Сушобан Гош (Sushobhan Ghosh) и Парта Сарати Мукхердже (Partha Sarathi Mukherjee) из Индийского Института Науцки Бангалора получили наноразмерную клетку в форме тригональной призмы. Для получения такой наноструктуры использовалась самоорганизация предварительно полученного платиноорганического (Pt₃) акцептора с бидентатным лигандом [5].

Рисунок из Organometallics, 2008, 27 (3), 316, DOI: 10.1021/om701082y

Тригональная нанопризма демонстрирует сильную флуоресценцию, которая гасится в присутствии нитроароматических соединений, входящих в состав многих взрывчатых веществ.

Источники: [1] Anal. Chem. 2008, 80, 317; [2] Org. Lett., ASAP Article, DOI: 10.1021/ol703027h; [3] Organometallics, ASAP Article, DOI: 10.1021/om7003546; [4] Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.200703887; [5] Organometallics, 2008, 27 (3), 316, DOI: 10.1021/om701082y

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия