Гидрогенолиз

[Masha]

Будет ли отскакивать ароматическая сложноэфирная группа при гидрогенолизе 5%Pd на угле зашитных групп Cbz и Bn? Примерно как на картинке.NMe3 c разными анионами(Br,Cl и т.д)

[mitsu]

Я бы сказал - нет.

[Сержл]

Cbz отвилится, ароматическая ионка останется на месте.

[Masha]

А почему? Сложноэфирная группа тоже должна отвалится? Никто не знает подобных прецедентов?

[mitsu]

Я не вплоне понял в чем вопрос. При обычных условиях (если вы не создадите условий для трансэстерификации) бензил и Z отвалятся и получится сложный эфир N-метил серина. Или хочется снять и его?

[Phobos]

Если реакция идет в спирте, то может пойти трансестерификация.

[pH<7]

Если реакция идет в спирте, то может пойти трансестерификация.

Есть прецеденты или это спекуляция?

имхо всё пройдёт нормально, только есть некоторая вероятность O->N миграции ацильной группы.

[ганс]

ели время особо не лимитирует поставь при комнатной температуре. но галогены могут и отвалиться. очень капризны в зависимости от местоположения на ароматике. полученую смесь можно даже не пытаться разделить. если есть вожможность отследить кинетику процесса через прокалывание то лучше этим не пренебрегать

[Phobos]

Phobos писал(а):
Если реакция идет в спирте, то может пойти трансестерификация.

Есть прецеденты или это спекуляция?

Есть, к сожалению. Правда, у меня уходил ацетил, но бензоил по лабильности не будет сильно отличаться. Избыток спирта и даже небольшая кислотность - трансэстерификация вполне возможна. Но эта проблема решается легко, просто растворитель сменить.

[Masha]

А какая разница будет там траснэстерификация или нет. На деле оказывается что все три группы просто отваливаются при гидрогенолизе. Как этому помешать ?

[rombach]

А какая разница будет там траснэстерификация или нет. На деле оказывается что все три группы просто отваливаются при гидрогенолизе. Как этому помешать ?

Разница простая. Если трансэстерификация будет, сложноэфирная группа группа отвалится, если не будет - не отвалится, о чем Вам уже говорили.
Соображаете?
В чем гидрогенолиз ставим?

[Masha]

Ребят, реакция проводится стандартно в метаноле с добавлением Pd на угле. Без добавок уксусной кислоты как описано в некоторых вариантах. А вообще что такое трансэтерификация? Это когда одна эфирная группа мигрирует на место другой?

[mitsu]

Нет, трансэстерификация это когда спирт из растворителя (как правило) замещает спирт в соединении.

[mitsu]

Да, забыл. Я все равно с трудом верю что Pd/С снимет бензойную к-ту. Проверьте рН - кто знает что там живет, в вашем катализаторе. И поменяйте растворитель на смесь метанола и этилацетата, скажем 1:1.

[tigrunya]

Не знаю почему точно, но ароматика в таких случаях действительно часто "отваливается"... Выход - только один...поменять используемые защитные группы на другие.

[Phobos]

Нет, трансэстерификация это когда спирт из растворителя (как правило) замещает спирт в соединении.

Трансестерификация - это замена спиртовой группы сложного эфира на другую спиртовую группу. Неважно, кто из них нужное нам соединение, а кто просто защитная группа. Спирт аминокислоты может заместиться метанолом с образованием метил бензоата - классическая трансестерификация.