Активация Mg с помощью четыреххлористого углерода.

[Adaman]

Добрый день всем. Сейчас выполняю дипломную работу и по мере продвижения появляются вопросы.
Вопрос первый - проводим реакцию хлорангидрида и малонового эфира. Для "активации" малонового эфира используем Mg c этанолом. В многих источниках активируют Mg с помощью йода. Активация проходит не очень хорошо. А если использовать четыреххлористый углерод - сразу начинает выделяться водород. Какой механизм?

[Adaman]

И второй вопрос - первой стадией было получение хлорангидрида с помощью тионилхлорида из адамантанкарбоновой кислоты. Реакцию проводили при нагревании. Избавлялись от тионилхлорида с помощью вакуумной перегонки. Следы тионилхлорида так же отгоняли с толуолом при вакуумной перегонке. После дальнейших реакций было определено, что побочным продуктом является п-толуиладамантан. В базе данных ничего по этому поводу не нашел.

[Гесс]

Тему информативно переименуйте. Другим будет приятнее.

По второму вопросу - где то фигурирует ПТСК, толуол или очень вычурно бензол.

[Upstream]

Окисление магния электроположительным хлором с генерированием аниона Cl₃C^-, который далее протонируется спиртом и даёт хлороформ:
2Mg + 2CCl₄ + 2EtOH ---> MgCl₂ + Mg(OEt)2 + 2CHCl₃

[Adaman]

Спасибо, Upstream, о похожем задумывался.
ПТСК - п-толуолсульфокислота? нет, в системе её не было. мы проводили две паралелльные реакции - декарбоксилирование с помощью ПТСК и реакцию с гидразином. Как раз побочный продукт наблюдался после реакции с гидразином.

[Гесс]

Значит ищите толуол поблизости.
Behavior of adamantanecarboxylic acid chlorides in Friedel-Crafts reaction Zhurnal Organicheskoi Khimii (1994), 30, (6), 842-5.

[Adaman]

Спасибо, Гесс.
Но как тогда прошла реакция получения хлорадамантана? Возможно ли декарбоксилирование от высокой температуры?
На счет Mg - возможна ли активация за счет увеличения растворимости Mg?
Наблюдения за реакцией - после ССl4 раствор зеленеет.

[Cherep]

тему называем информативно.
10 минут жду, если нет, будут репрессии